电化学氧化(又称电解)方法与电絮凝的技术表观比较类似，但原理上稍有差别，主要是极板材料不同。在电氧化方法中多采用钛金属板、稀有金属氧化物(如氧化锡等)或合金，没有了牺牲阳极，主要利用用在阴阳极板间产生的电场来对污水中的有机物进行氧化反应。在阴极板附近产生的次氯酸盐、在阳极附近产生羟基自由基都可以氧化水中有机污染物以降低COD。随着金属材料的不断发展，电解电极的材料不断变化，使得电解法污水处理技术得到长足发展。储金宇等应用电解法处理有机污染废水中发现，工艺过程涉及絮凝作用、浮选作用、直接氧化还原作用、间接氧化还原作用。处理后COD 去除率可达到80 %以上。段卫宇等对羟基自由基的检测推断电解法的降解机理，对羟基自由基的表观生成率的相对影响大小为：电解电压＞加入FeSO4 量＞电解时间＞通气频率。