电化学法包括微电解法（内电解法）和电解法（外电解法）。微电解法是根据铁和铝等金属材料的电化学腐蚀原理，将金属材料等浸泡在合适的电解质溶液中形成腐蚀原电池来处理电镀废水COD 的方法，它的机理包含了多种作用，主要有气浮、吸附、共沉淀、絮凝、卷扫和电化学氧化还原，其中金属材料作为阳极被腐蚀，阴极材料可以选用炭棒等惰性电极。电极反应如下（实际应用中电极反应会因为选用的阴阳极不同而略有改变）：阳极反应: Fe-2e→Fe2+阴极反应：(酸性不含氧) 2H+ +2e→2[H]→H2(酸性含氧) O2+4[H] +4e→2H2O镀废水COD 去除方法—(中性条件) O2+2H2O+4e→4OH-微电解法处理设备简单，可采用固定床；投资少，处理费用低，滤料采用工业废料，来源广，具有以废治废的意义。采用微电解法处理电镀废水COD，实验结果显示，微电解法的影响因素较多，阳极消耗大，一般作为预处理步骤与其他深度处理方法联合使用。

  电解法是利用外加直流电进行溶液氧化还原反应去除COD 的方法。其基本原理与微电解法大致相同。由于需要外加电流，耗能大，在实际电镀废水COD 处理中较少应用。