结构改性法, 即将聚氨酯泡沫结构中一部分结构用热稳定性更高的芳杂环结构取代, 这些结构可以由异氰酸酯衍生, 杂环结构大大提高了聚合物制品的耐热性。结构改性法可以从源头上改善聚氨酯硬质泡沫的阻燃性能, 通过提高泡沫分解温度,达到阻燃目的。因为异氰脲酸酯基团热降解温度较高, 又很容易引入到聚氨酯结构中, 合成工艺可重复性较高, 且价格低廉, 因此广泛用于热稳定性好的硬质泡沫制品中。异氰脲酸酯是由3 个异氰酸酯基团在三聚催化剂的作用下通过三聚反应形成的六元杂环, 因此异氰酸酯指数的变化直接影响泡沫阻燃性能。异氰酸酯指数较低时, 无法有效生成为异氰脲酸酯基团, 达不到理想的阻燃效果;异氰酸酯指数过高时, 会增加泡沫脆性, 影响泡沫品质, 因此控制好异氰酸酯指数是关键。 使用反应型阻燃剂, 即在原料异氰酸酯或有机多元醇键上引入氯、溴、磷、锑等含难燃元素, 达到泡沫阻燃效果。该法的优点是难燃效果持久, 对聚合物物性影响小, 且后期施工简便, 但是合成工艺复杂, 原材料成本大幅度提高, 一般较少采用。