聚合共混阻燃就是将阻燃剂加入到苯乙烯的悬浮聚合体系中。由于溶解于聚合单体,阻燃剂可以分子级液滴的形式均匀地分布在聚合物内部,形成以阻燃剂为分散相、聚合物为基体的微观多相体系。从而阻燃效率和阻燃剂的利用率都得到提高。添加型的阻燃剂中含卤阻燃剂效果较好。其中,溴系阻燃剂与PS 基体相容性好且添加量小,因此在PS 泡沫塑料的阻燃体系中占有重要的地位。其作用机理主要是通过中止PS 泡沫塑料燃烧过程的自由基链反应。大连理工大学窦家林等考察了阻燃剂的用量与其他助剂的配比对聚苯乙烯珠粒的粒径及其分布的影响规律。采用有机阻燃剂l,5,6,9, 10-六溴环十二烷( HBCD) 和氧化二锑( Sb2O3) 协效。当六溴环十二烷用量占单体的4. 3 %以上时,EPS 泡沫塑料在2 s 内自熄; 尤其是当HBCD/Sb2O3 = 3. 5 时,材料阻燃效果最好。另外,当HBCD与Sb2O3总含量不变时,随着Mg( OH)2 /Al( OH)3 /P 含量的增加,EPS 泡沫塑料的自熄时间显著下降。当Mg ( OH)2 /Al( OH)3 /P 质量分数超过3. 0 %时,材料已达到难燃级别。巴斯夫公司选用平均半径为1 ~ 50 μm 的HBCD 作为添加阻燃剂,采取常规的微胶囊化方法,解决了在聚合过程中因HBCD 的存在而产生链终止或转移反应从而对PS 分子量造成影响的问题。
目前,在人们选择阻燃体系时,无卤阻燃体系得到越来越多的青睐,所用阻燃剂多为磷系化合物和金属氢氧化物或者其混合物,两者的配比为1∶ 1 ~ 1∶ 5。Burger 等介绍了一种阻燃方法,将5 % ~ 50 %的膨胀石墨与2 % ~ 20 %的磷酸化合物作为阻燃剂参与悬浮聚合中,制备的阻燃EPS 可达到B1 和B2燃烧等级( DIN4102 燃烧测试) 。BASF 公司也在EPS 产品的一步法阻燃工艺方面作了大量的研究工作。